碳納米管 (MWNT) 在具有極大的長(zhǎng)徑比的同 時(shí)具有超高的強(qiáng)度和模量,是一種特殊的一維材 料,是復(fù)合材料的理想添加劑。橡膠是一種非 金屬聚合物,其彈性性能好、吸振能力強(qiáng)、在受力 的情形下產(chǎn)生變形,撤消力后能夠立即恢復(fù)原形, 抗沖擊性能好。但橡膠作為水潤(rùn)滑軸承存在一些顯 著的缺點(diǎn),例如在高溫、高負(fù)荷下性能較差,運(yùn)行 精度低等,通常使用的碳納米管和橡膠共混方 法包括機(jī)械共混法、噴霧干燥法、膠乳共混法、溶 液共混法。這些方法中機(jī)械共混法效率高,時(shí)間短,但在混煉的過(guò)程中 MWNT 易與橡膠基體產(chǎn) 生團(tuán)聚,制得復(fù)合材料效果并不理想; 噴霧干燥法 制備過(guò)程復(fù)雜不易操作; 膠乳共混法雖能在一定程 度上改善 MWNT 在膠乳中的分散問題,但并不能 改變 MWNT 在膠乳中的團(tuán)聚; 溶液共混法可以通 過(guò)超聲波的作用打斷 MWNT 的結(jié)構(gòu),減小團(tuán)聚的 發(fā)生,便于 MWNT 在橡膠基體中均勻分散,但在 制備過(guò)程中會(huì)用到多種有機(jī)溶劑,如果處理不當(dāng)容 易造成污染。
1 試驗(yàn)設(shè)計(jì)與分析
1. 1 試驗(yàn)原材料
本試驗(yàn)所用的 3 種工業(yè)級(jí)多壁碳納米管均為 MWNT,純度 > 90% ; 內(nèi)徑為 5 ~ 10 nm; 外徑為 10 ~ 30 nm; 長(zhǎng) 度 為 10 ~ 30 μm。NBR 牌 號(hào) 為 N230S。丙酮含量 > 99. 5% 。
1. 2 試驗(yàn)材料的制備
本試驗(yàn)采用溶液共混法制備復(fù)合材料母料,首 先將 NBR 切成小段,在 60 ℃ 的恒溫下將稱取的 NBR 溶 于 丙 酮 中,并通過(guò)攪拌槳不斷攪拌直至 NBR 完全溶解,隨后加入 MWNT,用超聲波分散 器分散 60 min,將分散好的溶液放入真空烘干箱干 燥直到重量保持不變,制得復(fù)合材料母料。將制備 好的復(fù)合母料經(jīng)混煉、硫化得到橡膠復(fù)合材料,具 體配方見表 1。NBR/MWNT 復(fù)合材料試驗(yàn)試塊的 制備流程見圖 1。
采用 KBr 壓片法制備待測(cè)樣品,使用 NICOLET 6700 型傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜儀對(duì)待測(cè)樣品進(jìn) 行檢測(cè),圖 2 ( a) 和 ( b) 分別顯示了 MWNT 和 NBR/MWNT 復(fù)合材料的紅外光譜,從圖 2 (a) 可 以看出,MWNT 在 FTIR 光譜中沒有顯示明顯的 峰,而復(fù)合材料的 FTIR 光譜顯示出了 NBR 的特征 峰,其中 2 238 屬于 - CN 的伸縮振動(dòng),2 852 和 2 920屬于 R1CH = CHR2 中的 - CH 伸縮振動(dòng),這 表明復(fù)合材料和 NBR 之間不存在化學(xué)鍵。
2 試驗(yàn)結(jié)果與討論
磨損試驗(yàn)通常采用直接稱重法,計(jì)算磨損前后 的質(zhì)量差來(lái)表示磨損性能,但由于本試驗(yàn)試塊在水 環(huán)境下工作,吸濕比較嚴(yán)重,并且試塊的磨損量較 小,稱重存在明顯誤差,所以采用間接法計(jì)算比磨 損率,再結(jié)合三維表面輪廓儀和掃描電子顯微鏡, 從微觀層面觀測(cè)磨損后試塊的表面形貌,分析不同 材料試塊的磨損性能。當(dāng)速度在 0. 440 0 ~ 1. 100 0 m /s 這個(gè)范圍內(nèi)時(shí)主要是混合潤(rùn)滑狀態(tài),隨著轉(zhuǎn) 速的增加,水膜厚度明顯增加,并且水膜承壓增 強(qiáng),潤(rùn)滑效果明顯。當(dāng)速度大 于 1. 100 0 m /s 時(shí),摩擦副之間能夠形成較為明顯的彈流動(dòng)壓潤(rùn) 滑,因此 4 種材料在這個(gè)速度范圍內(nèi)摩擦系數(shù)較為 接近。在速度特性曲線下平均摩擦系數(shù)相對(duì)于滑動(dòng) 速度的趨勢(shì)符合 Stribeck 曲線。從速度特性試驗(yàn)可 以得出,MWNT 可以有效降低復(fù)合材料的摩擦系 數(shù),且添加了 3. 2% 的 MWNT、MWNT - COOH 和 MWNT - OH 即便在低速工況下試塊的摩擦系數(shù)也 能保持在較低的程度。填充 MWNT 的復(fù)合材料具有比 NBR 材料更低的比磨損率,這 表明添加 MWNT 可以有效提高材料的耐磨性能, 添加 MWNT - COOH 的復(fù)合材料比磨損 率最低,從表 2 列出的復(fù)合材料的硬度可知,其中 填充了 MWNT - COOH 的復(fù)合材料硬度最高,NBR 硬度最低。因?yàn)?MWNT 具有高強(qiáng)度高韌性的特性, 當(dāng) MWNT 填充到橡膠基體中并達(dá)到一定含量時(shí), MWNT 將起到 “網(wǎng)格骨架”作用,從而提高復(fù)合 材料的致密性和硬度,而填充了 MWNT - COOH 的 復(fù)合材料具有最小的磨損量,是因?yàn)楦男院蟮?MWNT 在復(fù)合材料中分散均勻,這些都提高了復(fù) 合材料的耐磨性能。
3 結(jié)束語(yǔ)
采用 FTIR 檢測(cè)發(fā)現(xiàn) MWNT 在光譜中沒有明顯 的 特 征 峰,而NBR / MWNT 復(fù)合材料中發(fā)現(xiàn) NBR 的特征峰,表明 MWNT 和 NBR 之間不存在化學(xué)鍵的生成?;谝欢ǖ脑O(shè)計(jì)配方,并在一定的材料添 加順序下,采用溶液共混法制備出的復(fù)合材料,在 機(jī)械力學(xué)性能方面各項(xiàng)指標(biāo)都滿足 CB /T 796— 2008 以及美國(guó)軍標(biāo) MIL—DTL—17901C ( SH) 的 標(biāo)準(zhǔn)。填充了 MWNT 的 NBR 在硬度和強(qiáng)度上都有 一定程度的提升,通過(guò)掃描電鏡觀察后發(fā)現(xiàn)采用溶 液共混的方式有利于 MWNT 在 NBR 的均勻分散, 減少團(tuán)聚。同時(shí) MWNT 可以有效的提高 NBR 的減 摩抗磨性能,而填充了 3. 2% 的 MWNT - COOH 復(fù) 合橡膠材料具有最優(yōu)的摩擦磨損性能。